固相轉(zhuǎn)化硫電極相關(guān)研究:
鋰硫電池憑借其高理論能量密度、原料來源廣泛以及成本低廉等優(yōu)勢而成為一種備受矚目的新型儲(chǔ)能體系。盡管經(jīng)過多年的發(fā)展,各種新穎結(jié)構(gòu)的含硫復(fù)合正極材料、各種過渡金屬相關(guān)的化學(xué)吸附中間層或電化學(xué)催化劑如雨后春筍般被提出來抑制臭名昭著的多硫化物穿梭效應(yīng),但是鋰硫電池的實(shí)用化進(jìn)展仍然十分緩慢。艾新平教授曾發(fā)現(xiàn)在實(shí)驗(yàn)室中能夠循環(huán)上千次的電池做成大電池后只能循環(huán)幾周甚至都無法充放電。艾新平教授團(tuán)隊(duì)認(rèn)為,從熱力學(xué)角度來說,只要鋰硫電池中多硫化物溶解-沉積的電化學(xué)機(jī)制存在,穿梭效應(yīng)就不可能從根本上得到抑制。只有將鋰硫電池電化學(xué)氧化還原機(jī)理轉(zhuǎn)變?yōu)楣滔噢D(zhuǎn)化機(jī)制才能真正推動(dòng)鋰硫電池的實(shí)用進(jìn)程。
圖2 在碳酸酯-醚類共溶劑電解液中硫顆粒表面原位SEI層形成的示意圖
HUIZHONG鋰電池具有放電平臺(tái)好,安全性高,壽命長,低溫性能優(yōu)異等突出特點(diǎn)。
之前的研究已經(jīng)發(fā)現(xiàn),多硫化物在很多高粘度、高濃度或一些室溫離子液體電解液中不會(huì)發(fā)生溶解,其電化學(xué)反應(yīng)遵循的是理想的固相轉(zhuǎn)化機(jī)制。不過,這些電解液要么浸潤性差要么離子電導(dǎo)率較低,使得電子電導(dǎo)性差的硫活性材料利用率偏低。結(jié)合前期的研究工作,艾新平教授團(tuán)隊(duì)發(fā)展出了一種碳酸酯-醚類電解液來實(shí)現(xiàn)高硫載量條件下的硫正極固相轉(zhuǎn)化反應(yīng)[3]。在這種1M LiTFSI in DOL/DME(1:1)+10%Vc電解液體系中,醚類電解液在前幾周電化學(xué)循環(huán)中使硫納米顆粒先溶解生成多硫化物中間體。多硫化物中間體與碳酸乙烯酯之間發(fā)生親核反應(yīng)在硫顆粒表面生成一層致密的SEI層。這層具有高離子電導(dǎo)率的致密的SEI層能夠緊密包裹硫顆粒使其在后面的電化學(xué)循環(huán)過程中無法與電解液接觸,因此活性物質(zhì)硫沒有繼續(xù)發(fā)生溶解的可能,電化學(xué)機(jī)制遵循的是固相轉(zhuǎn)化反應(yīng)。在這種固相轉(zhuǎn)化反應(yīng)機(jī)制下,S/C正極在100mA/g的電流密度下循環(huán)400周后仍然可以實(shí)現(xiàn)高達(dá)1100mAh/g的放電比容量,容量保持率高達(dá)88%,且拋除前幾周的溶解過程后的平均庫倫效率接近100%。
同時(shí),南海將力爭通過氫燃料電池汽車的商業(yè)化運(yùn)行,加快推進(jìn)廣東新能源汽車核心部件產(chǎn)業(yè)基地建設(shè),加快推動(dòng)全區(qū)新能源汽車及氫能產(chǎn)業(yè)集聚。9月7日的活動(dòng),是南海布局戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)“大棋局”中的“關(guān)鍵一招”。除了舉行“促進(jìn)中國燃料電池汽車商業(yè)化發(fā)展項(xiàng)目”佛山項(xiàng)目的啟動(dòng)儀式外,預(yù)計(jì)還有一批項(xiàng)目簽約落戶。新能源汽車有多個(gè)門類,氫燃料電池汽車是南海主要深耕發(fā)展的方向。與市面上的純電動(dòng)車相比,氫燃料電池汽車的能量轉(zhuǎn)化率高、加注更快,汽車的續(xù)航里程上限更高。
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