【研究背景】
自1991年商業(yè)化以來,可充鋰離子電池(LIBs)在便攜式電子設(shè)備、電動汽車和智能電網(wǎng)等領(lǐng)域占據(jù)了儲能市場的主導(dǎo)地位。然而,到目前為止獲得的電池能量密度仍然不能滿足日益增長的儲能需求,特別是對于續(xù)航里程超過500公里的遠程電動汽車而言。盡管不同類型的電池(高電壓LIBs、Li-S電池和鋰金屬電池)已經(jīng)得到了廣泛的研究,但能量密度超過300 Wh kg-1仍然具有挑戰(zhàn)性。除了考慮電極材料容量外,還需要考慮電池的其他參數(shù),例如:面積載量密度、正極和負極之間的電壓差、初始容量和初始庫侖效率。
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【成果簡介】
*近,中科院長春應(yīng)化所明軍研究員,漢陽大學(xué)Yang-Kook Sun教授和阿卜杜拉國王科技大學(xué)Husam N. Alshareef教授(共同通訊作者)提出了一種新的經(jīng)驗?zāi)P停撃P统丝紤]電極容量外,還考慮了多個設(shè)計參數(shù),包括面積載量密度、電壓差、初始容量平衡以及初始庫侖效率來估計可實現(xiàn)的能量密度。使用該方法用于預(yù)測電池能量密度,可達實現(xiàn)300 Wh kg-1以上。同時該模型表明,電極材料的儲鋰容量只是影響*終電池能量密度的幾個重要因素之一。本文的模型打破了傳統(tǒng)估計電池能量密度的模式,為設(shè)計更高能量密度的電池提供了一個直接的指導(dǎo)。相關(guān)研究成果以“An Empirical Model for the Design of Batteries with High Energy Density”為題發(fā)表在ACS Energy Lett.上。
【核心內(nèi)容】
一、模型的描述
在傳統(tǒng)的認識中,鋰離子電池的能量密度(E)在很大程度上可以由其電極材料決定:
其中,Q和m是電池的容量和質(zhì)量,變量U是正極和負極之間的電位差,這與正負極和基本電子電荷的費米能級有關(guān),然而,電子在真空水平上(費米能水平)的電位與實際不一樣。此外,雖然電壓差可以用兩個電極中Li的電位差來表示,但電壓差隨電池充電狀態(tài)(SOC)的變化而變化。因此,引入了平均電壓差(ΔU)來簡化E的計算,變量Q表示電池容量,由Q=Cpmp可以計算出電池容量,其中Cp和mp分別表示正極的可逆比容量和總質(zhì)量載量,E的表達式可以寫成:
其中,常數(shù)k代表為k=(mp+mn)/m。因此,E的表達式可以寫成:
K的大小受很多的因素的影響,如電極材料特性(顆粒大小,比表面積)、電極制備過程(面積載量密度、壓實密度)、隔膜、集流體和包裝工藝。因此,k值是一個通用常數(shù),可以用于不同類型的電池,目前很難直接計算k值。但是,可以通過當(dāng)前LIBs的實際能量密度得到一個經(jīng)驗值。
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*后,引入了正極和負極之間的平衡初始容量(χ),其中χ=Cnmnεp/Cpmpεn,將其引入公式3:
當(dāng)χεn/εp=1.1時,這意味著負極的可逆容量比正極高10%,這是目前大多數(shù)電池設(shè)計中所要求的。
圖1. LIBs示意圖和能夠影響其能量密度的因素。(a)電池示意圖及其參數(shù);(b)運用簡單模型實現(xiàn)高能量密度的方法。